铅是一种金属化学元素,元素符号Pb,原子序数为82,原子量为207.2,是原子量最大的非放射性元素。金属铅为面心立方晶体。
金属铅是一种耐蚀的重有色金属材料,铅具有熔点低、耐蚀性高、X射线和γ射线等不易穿透、塑性好等优点,常被加工成板材和管材,广泛用于化工、电缆、蓄电池和放射性防护等工业部门。
2017年10月27日,世界卫生组织国际癌症研究机构公布的致癌物清单初步整理参考,铅在2B类致癌物清单中。
2019年7月23日,铅被列入有毒有害水污染物名录(第一批)。
铅(Pb)是一种高密度、柔软的蓝灰色金属,熔点327℃,沸点1740℃,温度超过400℃时即有大量铅蒸气逸出,在空气中迅速氧化成氧化铅烟。常见含铅的物质包括有密陀僧(PbO)、黄丹(Pb2O3)、铅丹(Pb3O4)、铅白(Pb(OH)2·2PbCO3)、硫酸铅(PbSO4)等。自然界主要以方铅矿(PbS)及白铅矿(PbCO3)的形式存在,也存在于铅矾(PbSO4)中,偶然也有本色铅。铅矿中常杂有锌、银、铜等元素。铅及其化合物的用途很广,冶金、蓄电池、印刷、颜料、油漆、釉料、焊锡等作业均可接触铅及其化合物。
铅的晶体结构为立方晶格。铅的密度大、硬度小、熔点低、沸点高,对电和热的传导性能差,可吸收放射线,故用于制造放射性物质的容器和用作防护材料。
此金属抗腐蚀力很强,有一些古罗马人安装的铅管至今完好无损。铅多用于管道(虽然现在已由塑料取代)。铅也用来遮隔X射线,用于制造军火、充当电缆的外套,用于结晶玻璃(作铅氧化物),以及用作抗爆剂(如四乙铅,(C2H5)4Pb)。大多数铅盐不溶于水,只有硝酸盐(Pb(NO3)2)和醋酸盐(Pb(CH3COO)2)例外。严重铅中毒会引起腹泻与呕吐,但铅中毒通常是慢性的,症状是腹痛、肌肉痛、贫血及神经与大脑损伤。儿童尤其易从汽车排放的废气中吸入过量的铅。居民区大气中铅的日平均最高容许浓度为0.00007mg/mL,地面水中最高容许浓度为0.1mg/L。
铅位于第六周期ⅣA族,原子半径146pm,Pb半径84pm,第一电离能718.96kJ/mol,电负性1.8,主要氧化数 2、 4。银灰色有光泽的重金属,在空气中易氧化而失去光泽,变灰暗,质柔软,延性弱,展性强。密度11.34g/cm3,熔点327.5℃,沸点1740℃。有较强的抗放射穿透的性能。
铅的再结晶温度在室温以下,压力加工性能极好,不产生加工硬化。铅和铅合金的强度、硬度,特别是疲劳强度和蠕变强度较低,易遭疲劳和蠕变破坏,在设计和用作构件时应予以注意。
铅的主要物理和力学性能
性能 数据
密度(20℃)/g·cm-3 11.68
熔点/℃ 327.4
沸点/℃ 1740
平均比热容(0~100℃)/J·(kg·K)-1 129.8
熔化热/kJ·mol-1 4.98
气化热/kJ·mol-1 178.8
热导率(0~100℃)/W·(m·K)-1 34.9
电阻率(20℃)/μΩ·cm 20.6
抗拉强度/MPa 14.7
伸长率/% 60~70
布氏硬度/MPa 30~48
铅有四种稳定的同位素:Pb-204(丰度为1.4%)、Pb-206(丰度24.1%)、Pb-207(丰度22.1%)和Pb-208(丰度52.4%)。后三种是铀-238、铀-235和钍-232经过一系列裂变后的最终产物,只有Pb是自然存在的、非衰变产物。Pb-208在稳定的同位素中质量最大。
在常温下在空气中,铅表面易生成一层氧化铅或碱式碳酸铅,使铅失去光泽且防止进一步氧化。易和卤素、硫化合,生成PbCl4、PbI2、PbS等。熔融的铅空气反应生成一氧化铅,将铅在纯氧中加热可得二氧化铅。与盐酸反应放出氢气并生成微溶性的PbCl2,覆盖在铅表面,使反应中止。与热浓盐酸反应生成HPbCl3和H2。与稀硫酸反应放出氢并生成难溶的PbSO4覆盖层,使反应中止。但易溶于热的浓硫酸生成Pb(HSO4)2并放出SO2。跟稀硝酸或浓硝酸反应都可生成硝酸铅Pb(NO3)2。在有氧存生条件下可溶于醋酸等有机酸,生成可溶性的铅盐。跟强碱溶液缓慢的反应放出氢气生成亚铅酸盐。在有氧气条件下跟水反应生成难溶的Pb(OH)2。
铅在加热熔化时最初氧化为PbO2,继续升温分解为PbO,升温到603~723K时生成Pb3O4(即铅丹)。Pb2O3或Pb3O4在高温下易离解生成稳定的PbO。
铅在SO2中非常稳定,铅几乎不与纯的CO2作用,普通水对铅的腐蚀很轻微。铅易溶于硝酸、硼氟酸、硅氟酸和醋酸,常温下难溶于硫酸、盐酸、氢氟酸。NH4OH溶液或通空气的稀NaOH溶液能徐徐溶解铅。铅能溶于硝酸银溶液,其他的硝酸盐和氯化物会腐蚀铅。钾、钠、铁、氨的硫酸盐和钾的碳酸盐、氰化物溶液对铅不起作用。
铅在空气中表面生成致密的氧化铅膜,在潮湿并含有二氧化碳的空气中生成碳酸铅膜,在硫酸中生成硫酸铅膜,这些生成膜起到良好的保护作用。因此铅在许多介质中,特别是在硫酸中,有极好的耐蚀性。铅工业区大气中的腐蚀速度为0.00043~0.00068mm/a;在天然海水中的腐蚀速度为0.01~0.015mm/a;当硫酸的浓度高达70%~80%、温度为50℃时,铅仍有很好的耐蚀性。
铅的地壳丰度较铜、锌、锡小。自然界中最主要的铅矿是硫化矿,其次是氧化铅矿。硫化铅矿主要组成为原生的方铅矿(PbS)。但单一的硫化铅矿很少,常与闪锌矿伴生,合称铅锌矿。另外的伴生矿物常有辉银矿(Ag2S)、黄铁矿(FeS2)、黄铜矿(CuFeS2)、硫砷铁矿(FeAsS)、辉铋矿(Bi2S3)及铟、锗、镓、铊、碲等稀散元素的矿物。铅锌矿成分复杂,要预先经过选矿富集方宜进行冶炼。氧化铅矿主要由白铅矿(PbCO3)和铅矾(PbSO4)组成,属次生矿,多出现在硫化矿的上层,或与硫化矿共生。含铅废杂料也是生产铅的重要资源。
铅的提取冶金分火法炼铅和湿法炼铅两类方法,在工业生产中前者应用较多。传统的火法炼铅方法一般包括铅精矿烧结焙烧、铅熔炼、粗铅火法精炼或(铅电解精炼)三大环节。传统的铅熔炼方法以鼓风炉还原熔炼法炼铅的应用最为广泛。用这种方法生产的铅占总产铅量的85%。鼓风炉还原熔炼法炼铅是一种用焦炭作还原剂把铅的氧化物还原为粗铅的方法,此法须先经烧结焙烧把硫化铅精矿中的大部分PbS转变成PbO,并使烧结焙烧料烧结成块。铅熔炼产出的粗铅还含有很多杂质,需经火法精炼或电解精炼才能获得达到产品质量标准、满足用户要求的精铅,并回收粗铅中的有价金属。粗铅火法精炼在当今的铅精炼中占主导地位。
传统的火法炼铅法存在对环境污染严重、原料中的硫难以回收、能耗大和生产效率低等问题,自20世纪50年代以来世界一些国家竞相研究直接炼铅法,以取代传统的火法炼铅法。到90年代已进行工业生产或半工业试验的有基夫赛特炼铅法(KIVCET-CS)、氧气底吹炼铅法(QSL)、艾萨熔炼法炼铅(ISA)、闪速熔炼法炼铅等。这些直接炼铅法的共同特点是不要经过单独的烧结焙烧处理,基本实现自热熔炼,烟气便于制酸,对环境污染程度轻,从发展看,有可能取代传统的火法炼铅法。
(1)铅冶炼技术的改造
随着我国工业的不断发展,对铅产品的需求量越来越大。但是由于我国铅冶炼技术的限制,铅产品的供给远远达不到铅产品的实际需求。这就要求我国铅冶炼技术进一步提升,随着冶炼技术的不断进步和实践经验的不断积累,我国铅冶炼技术有了一定的提升,铅生产企业正在对铅冶炼技术进行改造,进一步提升铅产品的产量和质量。在我国铅产品生产过程中,铅产品的生产正朝着底吹炉 侧吹还原炉 烟化炉的方式进行改造。铅产品冶炼技术的改造,不仅大大提升了铅产品的产量和质量,还使得铅冶炼过程中的能源消耗降低,进一步提高了能源利用率。相信随着铅冶炼技术的不断进步,我国的铅产品供应会逐渐满足我国工业对铅产品的需要。
(2)存在问题
我国铅冶炼过程中存在的问题,制约了我国铅冶炼技术的进步,从而影响我国铅产品的供应。我国铅冶炼过程中存在的问题主要分为三方面。首先,我国铅资源较为短缺,制约着我国铅产品的供应。就我国铅资源分布来看,虽然铅资源分布比较广,但是铅资源储量比较低,无法为铅冶炼提供足够的原料。另外,铅产品冶炼过程中浪费比较严重,能源消耗量大,这也使得铅资源没有得到充分利用,从而使铅的供应无法满足需求。其次,我国铅冶炼监管不严,导致铅资源浪费严重。
在我国铅产品的生产过程中,相关部门不注重铅冶炼的监管,一方面,导致部分企业未按照生产标准进行铅产品的生产,造成了铅资源的浪费。另一方面,由于监管力度不够,铅生产企业往往对能源的消耗和环境的污染不重视,造成了能源浪费。与此同时,铅产品生产过程中的污染,造成了对环境的破坏。另外,由于监管力度不足,部分企业为了满足外国对铅产品的需求,使用落后的冶炼技术,进一步加剧了我国的资源短缺以及环境污染。最后,铅冶炼过程中对环境造成的污染,加大了我国的环境压力。由于我国铅冶炼技术水平的制约,在铅产品生产过程中会产生粉尘以及废气,这些粉尘以及废气没有得到妥当的处置,导致铅产品生产过程会造成严重的环境污染。
在铅产品生产过程中会产生二氧化硫,二氧化硫会导致酸雨的产生,对农作物以及建筑物造成很大的损害,会造成经济损失。铅冶炼过程中造成的污染,也制约着铅产品的供应。
(1)氧气顶吹熔炼技术
艾萨法(ISA法)、Ausmelt法都属氧气顶吹法,其中以艾萨法(ISA法)为例来进一步说明氧气顶吹熔炼技术的技术特点。艾萨法不同于基夫赛特法,它对炉料的要求比较低,但是此法的烟尘率较高。艾萨法还有一点优势就是炉体设备占地面积比较少,能够为铅冶炼节省空间,在一定程度上降低了铅冶炼的成本,增加了企业的经济效益。
(2)氧气底吹熔炼技术
QSL法和SKS法均为底吹熔池熔炼技术,其中以QSL法为例进一步说明氧气底吹熔炼技术的技术特点。QSL法同艾萨法(ISA法)一样,烟尘率较高,QSL法炉体设备占地面积也比较少,能够为铅冶炼节省空间,在一定程度上降低了铅冶炼的成本,增加了企业的经济效益。
(3)氧气侧吹熔炼技术
氧气侧吹熔炼技术是我国开发的一种熔池熔炼直接炼铅技术。该技术所需要的设备比较简单,投资的数额也比较小。金属回收率也很高,创造的经济效益比较好。但是该技术不能很好地对散热进行控制,导致进行铅冶炼时能耗很大。该技术因为所需要的成本比较低,所以在我国得到了广泛应用。不过广泛使用该技术也对我国的能源造成了很大的压力,不利于可持续发展。这是我国对于该技术下一步必须要解决的问题。
铅的化合物种类很多,具有工业价值的主要化合物有PbS、PbO、PbSO4及氯化铅。
中文名 一氧化铅
别名 又称黄色氧化铅;俗名黄丹或密陀僧
化学式 PbO
式量 223.19
熔点 888℃
密度 9.53g/cm3无定形者为黄色到红黄色,密度9.2~9.5g/cm3
外观 有多种变体,四方晶体呈黄红色;斜方正交晶体呈黄色
溶解性 一氧化铅难溶于水和乙醇,溶于硝酸、醋酸生成相应的铅盐,溶于热的强碱溶液生成亚铅酸盐
化学活性 一氧化铅能吸收空气中二氧化碳生成碳酸铅,在空气中加热至500℃可生成四氧化三铅。加热时可被碳、氢气、一氧化碳还原成铅,与甘油混和生成坚硬的物质、可作粘合剂。
制取方法及用途 一氧化铅通常是由空气氧化熔融铅或加热碳酸铅、硝酸铅分解制得,常用作颜料、涂料油漆的催干剂、冶金助熔剂,还用于制特种铅玻璃、搪瓷、蓄电池电极、橡胶。
化学式 PbS
式量 239.25
外观 蓝色有金属光泽立方晶体或棕黑色粉末
密度 7.5g/cm3
熔点 1114℃,在860℃时开始部分挥发
溶解性 难溶于水和碱溶液。可溶于硝酸
化学活性 在空气中灼烧,可生成一氧化铅和二氧化硫
制取方法及用途 人工制取硫化铅通常是将硫化氢通入酸性硝酸铅溶液。自然界中硫化铅的主要矿石为方铅矿,是炼铅的原料。制取硫化铅提纯后,可用作半导体。
氯化铅主要有PbCl2和PbCl4,氯化铅中以PbCl2最重要。
二氯化铅 四氯化铅
外观 白色晶体,有毒 黄色易挥发油状液体,有毒
别名 - 氯化高铅
分子量 278.11 349.01
相对密度 5.85 3.18(0℃)
熔点 501℃ -15℃
沸点 950℃ -
溶解性 稍溶于冷水,可溶于热水,难溶于稀盐酸,却能溶于浓盐酸及碱金属氯化物浓溶液,形成四氯合铅(Ⅱ)阴络离子。难溶于醇,能形成碱式盐与复盐。能溶于浓盐酸形成六氯合铅(Ⅳ)酸。不溶于浓硫酸。
制取 多用一氧化铅或碱式碳酸铅与盐酸的反应制取,也可用盐酸沉淀硝酸铅而得。通常将二氧化铅溶于冷的浓盐酸,或用浓硫酸与六氯合铅(Ⅳ)酸铵反应而得。
用途 用于制取颜料,也可用作焊料或助熔剂。也用于生产各种铅盐和含铅颜料。
毒性 对鼠最小致死量为2000mg/kg,进入人体中的铅可结合在骨骼和头发里,但集中在肝里时才危害。
其他-只在低温下稳定,在常温下即有分解(生成二氯化铅与氯气),105℃时猛烈分解以至爆炸。遇湿气及水很易水解为二氧化铅及氯化氢、而强烈发烟。
又名 铅矾
外观 通常为白色晶体或粉末
分子量 303.26
相对密度 6.2
分解温度 1000℃时出现分解
熔点 约为1170℃
溶解性 微溶于水,难溶于乙醇及稀硫酸,溶于热浓硫酸、浓盐酸、浓硝酸、浓碱液、醋酸铵、酒石酸铵等溶液。
制取方法及用途 硫酸铅通常由一氧化铅与硫酸作用,或用可溶性铅盐溶液与稀硫酸反应生成沉淀物。常用作白色颜料,制电池及快干漆的原料等。
铅是制造蓄电池、电缆、子弹和弹药的原材料,也是汽油的添加剂。铅化合物用作颜料、玻璃、塑料和橡胶的原料。由于金属铅具有优良的耐酸、碱腐蚀性能,广泛用于制造化工和冶金设备。铅合金用作轴承、活字金和焊料等。此外,铅也开拓了一些新的用途。如用作沥青的稳定剂,以延长路面使用寿命;用于制造核电站屏蔽和核废料贮罐,电业部门调整负荷的大功率蓄电池组,及磁流体动力学装置等。
铅是人类较早提炼出来的金属之一,早在公元前三千年左右就被人类发现并应用。埃及前王朝时期(早于公元前3000年)即有用铅制作的小的人像,美索不达米亚于乌拉克三期(UruⅢ,公元前3000年)已用铅制成小容器或锤成薄片,中国发现最早的是河南偃师二里头遗址出土的铅块,它存在于距今约3500至4000年。在商代和西周的墓葬中出土了铅制的爵、觚、尊、鼎和戈,西周(公元前11世纪~前771年)的铅戈含铅达99.75%。直到公元前15世纪之后,铅才较常见于巴勒斯坦一带。但直到17~18世纪铅才开始较大规模生产,主要产铅国家有美国、前苏联、日本、德国、英国、中国等。
铅酸蓄电池(简称铅酸电池)从问世至今已有150多年的历史,因其价格低廉、技术成熟、性能可靠等优势,已成为目前化学电源中产量最大、应用最广的二次电池,长期以来被广泛应用于社会生产和生活的多种场合。
铅酸电池是利用铅的不同价态固相反应实现充放电的,电池放电时,两个电极的活性物质分别变成PbSO4,充电时,反应向逆反应方向进行,电解质硫酸是一种活性物质。正负极电极反应适用溶解-沉淀机理而不是固态离子传递或者膜形成机理。铅酸电池在室温室压下的标准槽电压为2.1V。
护套材料主要是化学铅、含1%锑或砷的铅合金,以及含0.03%钙或蹄的铅合金,用铅作电缆护套主要起防潮、防腐蚀以及屏蔽支撑作用。电缆行业用铅主要是电力电缆与通讯电缆,虽然国内电力通讯电缆的铅包皮大部分已被塑料等其它材料代替,但仍有少量的电缆使用铅护套。国外囿于环保的考虑,对使用铅于越洋海底电缆护套引发很多争议,但该领域的铅耗量仍占其使用的很大一部分。
目前,有相当多的铅化合物应用于化工方面。在此仅介绍几种应用广泛的产品。氧化铅广泛用于铅酸蓄电池板栅的糊状混合物以及水泥、玻璃、陶瓷中,且可用于制备其它的铅化合物;红丹是重要的防锈涂料,用作底漆与内漆层,防止钢锈蚀。
工业上重要的白色防腐蚀颜料是一元碳酸铅,二元亚磷酸铅、二元磷硅酸铅和一元硅酸铅。硼酸铅盐可用于玻璃制造、防火涂料、漆催干剂;硝酸铅盐用于制药、矿石浮选。此外,铅化工产品还在电子粉体材料、彩色电子超黑显像管中作发光材料。
铅合金焊料即通常所说的软钎焊料,其中铅锡合金焊料在所有焊接材料中应用最广泛、使用历史较长。它具有低的熔点,可以在不损伤热敏感元件的前提下,用简单的加热方法,比较理想地连接大多数金属。
传统合金焊料的应用,应特别引起使用厂家注意的是:应该针对具体的焊接对象、要求,使用不同锡含量的合金。以达到在满足使用要求的前提下,节约昂贵的锡、降低成本的目的。如:锡含量不少于5%的焊料,主要用于密封,常用来密封预堆焊后的容器,涂覆、焊接金属,还可用于服役温度超过120℃。
(1)铅板
一般铅材被轧制成3.6m以下宽度,任意厚度的薄铅板,0.4mm厚的铅板重。铅板作为结构材料,是化学及其相关工业的一种很重要的耐蚀材料,这主要得利于铅具有对多种腐蚀环境的抗蚀能力。当然也可用作建筑结构材料,例如屋顶防蚀板、浴室中的地板。铅板与水泥等接触,一般都在表面涂一层沥青。作为X射线与γ射线的屏蔽层则是大家熟悉的一种应用。利用铅优良的减震、隔音的性能,也有大量的铅板应用于减震隔音上。例如,安装于建筑物地基下阻碍震动传播的钢和铅片减震垫;纯铅可吸收地震时释放的大部分震动能量,在近年日本的一次地震中,这种减震器经受了检验。
(2)铅管
铅材中铅管也是一个主要方面,大量应用于化学工业以及排水管道中。用化学铅或含6%锑的铅挤压成无缝管。直径从细管到300mm或更大,几乎各种厚度的管子都有生产应用。
(3)丝网铅材
在建筑用铅材料中,除使用铅板、管、焊料外还有用于堵漏的铅网布;上述铅锡焊料中的相当一部分,作为低熔点的易熔合金(铅与锡、铋、镉、铟等的合金)几乎全部都是丝线材。后者中最低熔点在100℃以下,用于自动灭弧、电保险丝、锅炉栓塞等。
在发达国家,铅材已构成一个独立的消费去向,尤以英国为突出,将铅皮作屋顶材料以防止来自大气中氛原子造成的辐射。然而,在中国铅材的产量很小,年产量在1万t左右。随着人民生活的提高,铅材有可能成为铅的主要消费用途之一闭。
铅的铸造材料中最主要的是轴承合金和铅字合金;铸造产品中则包括轴承、铅字板、配重、密封垫圈、弹头、压舱配重,甚至大型核电站防辐射层的整体铸件。
在两块锡片之间夹上铅片,轧制成一种厚0.01mm或更薄的紧密结合的Sn-Pb-Sn复合箔,即一般所称的“铅箔”。在建筑工业上用于防潮,或作为葡萄、香槟酒瓶的防氧化箔。也有的用于电子工业。这处“铅箔”在国外大量生产,广泛应用。而国内在生产、应用两方面都有差距。当然更普遍、用得更多的铅复合材料是铅与较强硬的材料结合制成,其性能较单一两种材料都好。铅可与钢、混凝土、木材、砖或其它适当材料复合,该结构复合材料具有优良的耐蚀性和高的强度。铅与塑料复合虽然强度稍低,但该复合材料具备了优异的隔音性能。
铅与较强硬材料结合制成的复合材料结构包括:
①基本铅复合结构:铸造或挤压铅或铅合金,在有限的复合基上。如铸造所得的含锑铅阀、泵、阳极和容器。
②铅复合于高强基:片状、管状或其它挤压成型的铅及其合金,与钢、木、混凝土、铜或其它金属牢固复合,用作暖气管、输送器、地板、电缆护套、屋顶与阳极板。
③粘贴复合铅材:片、管或其它形式的铅及其合金,用粘附剂与钢、混凝土、木材或其它材料连接,用作铅皮蓄酸容器。
④冶金键合的铅复合材料:与钢、铜或其它金属冶金结合的重铅或铅合金复合材料,用作包铅的钢反应池,包铅的铜冷却、加热蛇形管。
⑤无机材料复合铅:在混凝土或钢与瓷砖材料之间嵌人铅片,铅片与内外层机械或化学连接。例如,在钢片与内层之间嵌入垫层材料,用于硫酸雾洗涤、沉淀、收集、贮存器等。
⑥铅涂层复合材:涂层与设备表面,机械或冶金连结,具有耐蚀性。在钢上涂Pb-Sn,用于屋顶、水槽与溜槽。以上6种铅复合材料,均具有低的材料成本、低安装与维修成本,优良的耐蚀性、较长的服役寿命,适于各种操作条件等优点。
我国铅矿资源丰富,随着国内铅需求的增加,我国铅矿开采量达到世界第一。但是,我国铅冶炼行业集中度却相对较低,全国铅产量前十位的铅企产量总和不到全国的50%,而65%的铅蓄电池产能在浙江几大生产商手里,消费的相对集中使得话语权牢牢落在了买方手里,因此买方市场是国内铅市的重要特征。
中国国家统计局公布数据显示,2014年中国精炼铅产量总计422万吨,同比下降5.5%。2001-2014年中国精炼铅产量如右图所示:
数据还显示,2014年中国铅精矿总产量达到299.7万吨,同比下降4.84%。2010-2014年期间中国铅精矿产量增速逐年下降。2008-2014年铅精矿产量如右图所示:
铅是国民经济中最重要的基本金属之一,广泛应用于电池、电缆护套、汽车制造、军工等行业。其中铅酸蓄电池为铅的主要消费领域,耗铅量占整个铅需求的80%以上。随着国民经济的快速发展,工业原料的社会需求日益增加,在铅酸蓄电池行业强劲需求拉动下,我国铅的消耗量已经赶超美国,跃居为全球首位。
中国铅锌业生产布局,依据铅锌矿产地的分布和建设条件,经40多年来的发展、建设,现已形成东北、湖南、两广、滇川、西北等五大铅锌采选冶和加工配套的生产基地,其铅产量占全国总产量的85%以上,锌产量占全国总产量的95%。
(1)东北生产基地
东北地区是中国开发较早的铅锌生产基地之一。早在50年代初期,其铅产量占全国铅产量的80%以上,在中国铅锌生产居于重要地位。东北基地以七矿两厂为主,即青城子铅锌矿、八家子铅锌矿、柴河铅锌矿(现已闭坑)、桓仁铜锌矿、红透山铜锌矿、西林铅锌矿(现已破产闭坑)、天宝山铅锌矿和沈阳冶炼厂、葫芦岛锌厂。七矿两厂不仅是东北铅锌生产基地的支柱厂矿,也是培养造就科技人才的基地。六七十年代曾向全国新建的铅锌企业输送大批具有实践经验的科技和管理人才以及生产技术工人,为中国铅锌业的发展做出了积极贡献。
(2)湖南生产基地
湖南铅锌矿产资源丰富,而且富矿多,大部分矿产地可开发利用。该基地铅锌厂矿是五六十年代建成的,由水口山矿务局、桃林铅锌矿、黄沙坪铅锌矿、东坡铅锌矿和株洲冶炼厂等组成的湖南铅锌生产基地,是当时全国自产原料的全国最大的铅锌生产基地,在全国产量占有重要地位。
(3)两广生产基地
广东、广西两省区的铅锌资源丰富,两省区是70年代形成的我国大型铅锌生产基地之一。广东以凡口铅锌矿和韶关冶炼厂为主,其次是丙村铅锌矿、昌化铅锌矿、大尖山铅锌矿。广西有泗顶铅锌矿、大新铅锌矿、河三铅锌矿、柳州锌品厂和大厂矿务局等。
(4)滇川生产基地
云南铅锌矿产资源十分丰富,现铅锌保有储量均居全国之首。该基地铅锌企业也是五六十年代建成的,主要是会泽铅锌矿、澜沧老厂铅锌矿和昆明冶炼厂、个旧鸡街冶炼厂。云南铅锌矿产资源具有广阔的开发前景,90年代开始兴建超大型铅锌矿床金顶矿山。四川有会东铅锌矿、会理铅锌矿两个主要矿山以及一批中小型矿山,铅锌精矿产量猛增。
(5)西北生产基地
西北地区铅锌矿产资源也很丰富,主要分布在甘陕青三省,而且西成矿带经勘查储量又有大幅度的增长,资源前景十分可观。该基地铅锌生产以白银有色金属公司为主,有白银厂小铁山铅锌矿、第三冶炼厂和西北铅锌冶炼厂,陕西有铅硐山铅锌矿、二里河铅锌矿、银洞梁铅锌矿等和青海锡铁山矿务局。西北铅锌产量较少,但开发前景可观。一是有丰富的铅锌矿产资源,位于甘陕交界的西成-凤太矿带,勘查出10多个大中型铅锌银金矿床,其中厂坝-李家沟铅锌达到超大型规模,银达到大型。二是厂坝正在抓紧建设一座大型矿山,将成为西北冶炼厂主要矿物原料供给基地,是全国大型铅锌矿山之一。
除上述五大铅锌生产基地外,内蒙古、江西、贵州等省区也建设了一批中小型矿山。其中内蒙古梧桐花铅锌矿、白音诺铅锌矿、翁牛特旗硐子铅锌矿等矿山。内蒙古是全国生产铅锌精矿主要省区之一,开发前景巨大。江西有银山铅锌矿等。贵州有赫章铅锌矿、杉树林铅锌矿等。
铅属于三大重金属污染物之一,是一种严重危害人体健康的重金属元素,人体中理想的含铅量为零。人体多通过摄取食物、饮用自来水等方式把铅带入人体,进入人体的铅90%储存在骨骼,10%随血液循环流动而分布到全身各组织和器官,影响血红细胞和脑、肾、神经系统功能,特别是婴幼儿吸收铅后,将有超过30%保留在体内,影响婴幼儿的生长和智力发育。
由于铅是蓄积性的中毒,只有当人体中铅含量达到一定程度时,才会引发身体的不适,在长期摄入铅后,会对机体的血液系统、神经系统产生严重的损害,尤其对儿童健康和智能的危害产生难以逆转的影响。
工业生产中铅以铅尘(烟)方式被吸入人体,职业性铅中毒多为慢性中毒,临床上有神经、消化、血液等系统的综合症状。神经系统主要表现为神经衰弱、多发性神经病和脑病。神经衰弱是铅中毒早期和较常见症状之一,表现为头昏、头痛、全身无力、记忆力减退、睡眠障碍、多梦等。多发性神经病,可分为感觉型、运动型和混合型:
感觉型表现为肢端麻木和四肢末端呈手套袜子型感觉障碍;运动型表现有肌无力和肌肉麻痹。铅中毒脑病极少见到,为最严重铅中毒,表现为头痛、恶心、呕吐、高热、烦躁、抽搐、嗜睡、精神障碍、昏迷等症状。消化系统症状轻者可表现为口内金属味,食欲不振,上腹部胀闷、不适,腹隐痛和便秘;重者出现腹绞痛。血液系统主要是铅干扰血红蛋白合成过程,而导致贫血。一般情况下,铅中毒经驱铅治疗后,可很快恢复,除铅中毒性脑病外,很少有后遗症。
(1)直接污染
涉及到食品制作工艺及盛装食品的器皿,食品在生产过程中直接接触铅或者由于生产工艺的原因直接加入含铅的原料均会导致铅污染,现在较为普遍的便是含铅罐头食品、皮蛋及爆米花等食品的生产均存在这种现象。
2001-2008年监测的16大类2766份食品铅超标率为5.42%,虽然总体污染不算严重,但皮蛋等食品中铅含量较高;2009-2010年对广东省食品中铅、镉污染情况进行检测,结果显示食品中受铅污染的食品主要是海带、紫菜、皮蛋,其超标率分别是20%、30%、28%;另外调查表明不经常吃罐头食品、皮蛋、爆米花等的小孩智商要高,这些调查结果显示直接受铅污染的食品其危害性不可小视。
(2)间接污染
食品原材料在生长、生产过程中通过土壤、空气、水等途径导致铅污染。随着现代工业的发展,工业“三废”的排放,使得有毒重金属铅能通过各种途径进入生态系统中。有资料表明,早在1997年我国铅污染面积已达2000万m2,占全国耕地总面积的20%,随着近年来污染情况的加重,污染面积已经超过1997年的污染面积;同时关于重金属铅通过土壤、空气、水等污染时有报道,2011年5月在广州中山市发生的血铅事件就是通过水源污染的结果。
(1)遏制污染源头
我国是铅生产的大国,现在我国铅产量已经位居世界第一,因此,铅矿在生产过程中如果控制不当极易发生大范围的铅污染事件,2012年初在陕西省凤翔发生的铅中毒事件,就是由于在开采前没有及时搬迁附近居民,导致铅矿开采污染事件发生。
(2)控制流通途径
传播途径包括通过水源、餐具、罐头等方式污染食品,定期检测受威胁区水体中铅含量的水平,严防重金属铅通过正常的流通途径进入食品,此外,定期对市场上的食品随机进行铅含量监测,发现超标食品及时处理。
(3)治疗受害人群
铅对人体危害巨大,儿童身体中铅含量达到10μg/dL左右时,将会比同龄儿童智力低9%,定期对受威胁地区人群进行血铅监测,及时治疗中毒病人,是当前必须考虑的问题之一。